blog

Wote unahitaji kujua kuhusu Pyridines

Wote unahitaji kujua kuhusu Pyridines

Wote unahitaji kujua kuhusu Pyridines

Pyridine ni msingi heterocyclic kiwanja cha aina ya azine. Pyridine inatokana na benzini kwa njia ya uingizwaji wa kikundi cha CH kwa N-atomi. Muundo wa Pyridine ni sawa na muundo wa benzini, kwa sababu ni kuhusiana na uingizwaji wa CH kundi na N. tofauti kubwa ni pamoja na:

  1. Kuondoka kwa jiometri ya kawaida ya hexagonal kwa sababu ya uwepo wa atomi ya hetero, kuwa maalum, vifungo vifupi vya nitrojeni-kaboni,
  2. Uingizwaji wa atomu ya hidrojeni kwenye ndege ya pete na jozi isiyokuwa ya elektroni, kama ilivyo kwenye ndege ya pete, iliyoko kwenye mseto wa mseto wa sp2, na sio kushiriki katika sextet ya pironi yenye kunukia. Jozi hii ya nitrojeni pekee ndiyo inayohusika na mali ya msingi ya pyridines,
  3. Dipole ya kudumisha imara inayoweza kufuatilia upungufu wa juu wa atomi ya nitrojeni ikilinganishwa na atomi ya kaboni.

Pete ya pyridine hutokea katika misombo kadhaa muhimu, ikiwa ni pamoja na vitamini niacin, pyridoxine, pamoja na azines.

Mtaalamu wa kisayansi, Thomas Anderson alinunua pyridine katika 1849 kama moja ya misombo ambayo hufanya mafuta ya mfupa. Baada ya miaka miwili, Anderson alipata pyridine safi na kutawanywa kwa sehemu ya mafuta ya mfupa. Ni kioevu chenye kuwaka, isiyo na rangi, ya maji, kioevu kikubwa cha alkali na harufu nzuri, ya harufu ya samaki.

Pyridine daima hutumiwa kama mtangulizi wa madawa na kilimo cha kilimo na pia ni reagent muhimu na kutengenezea. Pyridine inaweza kuongezwa kwa ethanol ikiwa unataka kufanya kuwa haifai kwa matumizi ya binadamu. Inatumika pia katika uzalishaji wa dawa za antihistaminic mepyramine na tripelennamine, katika vitro awali ya DNA, katika uzalishaji wa sulfapyridine (dawa ya kutibu maambukizi ya virusi na maambukizi ya bakteria), pamoja na baktericides, herbicides, na maji ya maji.

Wengi misombo ya kemikali, ingawa haijatengenezwa kutoka pyridine, yana muundo wa pete. Misombo hiyo ni pamoja na vitamini B kama vile pyridoxine na niacini, nikotini, bidhaa za kupanda za nitrojeni, na dawa ya kupambana na kifua kikuu inayojulikana kama isoniazid. Pyridine ilizalishwa kwa kihistoria kama inproduct ya gasification ya makaa ya mawe na kutoka lami ya makaa ya mawe. Hata hivyo, mahitaji makubwa ya pyridine yalipelekea maendeleo ya mbinu za kiuchumi za uzalishaji kutoka kwa amonia na acetaldehyde, na juu ya tani za 20,000 zinazalishwa kila mwaka duniani kote.

Nomenclature ya pyridine

Jina la utaratibu wa pyridine, kulingana na uteuzi wa Hantzsch-Widman uliopendekezwa na IUPAC, ni azine. Lakini majina ya utaratibu kwa misombo ya msingi hutumiwa mara chache; badala yake, majina ya heterocycles hufuata majina ya kawaida. IUPAC haipatii matumizi ya azine wakati akizungumzia pyridine.

Uhesabuji wa atomi za pete katika azini huanza kwa nitrojeni. Ugawaji wa nafasi kwa barua ya alfabeti ya kialfabeti (α-γ) na muundo wa ubadilishaji wa nomenclature mfano wa mifumo ya homoaromatic (kwa ortho, meta,) hutumiwa wakati mwingine. Hapa α, β na γ hutaja nafasi mbili, tatu, na nne, kwa mtiririko huo.

Jina la utaratibu wa derivatives ya pyridine ni pyridinyl, ambapo nambari inapofuata nafasi ya atomi inayowekwa mbele ya namba. Lakini jina la kihistoria pyridyl inapendekezwa na IUPAC na hutumiwa sana mahali pa jina la utaratibu. Kutoka kwa njia ya kuongeza kwa electrophile kwa atomi ya nitrojeni inajulikana kama pyridinium.

4-bromopyridine

2,2'-bipyridine

Asidi ya dipicolini (pyridine-2,6-dicarboxylic acid)

Aina ya msingi ya cation ya pyridinium

Uzalishaji wa pyridine

Pyridine ilipatikana kama inproduct ya gasification ya makaa ya mawe au iliyotokana na lami ya makaa ya mawe. Njia hii ilikuwa isiyofaa na ya kutekeleza kazi: lami ya makaa ya mawe ina karibu na asilimia 0.1 pyridine, na hivyo utakaso wa hatua nyingi ulihitajika, ambayo ilipunguza pato zaidi. Leo, wengi wa pyridine hutengenezwa kwa kutumia synthetic jina kadhaa, na yale ya kawaida yanajadiliwa hapa chini.

Pyridine Synthesis kupitia Bohlmann-Rahtz

Kipindi cha Pyridine kupitia Bohlmann-Rahtz inaruhusu kizazi cha pyridines iliyobadilika katika hatua mbili kuu. Uboreshaji wa enamini kwa kutumia matokeo ya ethynylketones katika kati ya aminodiene ambayo, baada ya isomerization ya joto, huwa na cyclodehydration ili kuzalisha pyridines ya 2,3,6-trisubstituted.

Pyridine Synthesis kupitia njia ya Bohlmann-Rahtz

Utaratibu huu unahusishwa na Synthesis maarufu ya Hantzsch Dihydropyridine ambapoon-site-ajenea enamine na aina zenye kuzalisha huzalisha dihydropyridines. Ingawa Bohlmann-Rahtz Synthesis ni mchanganyiko mkubwa, utakaso wa joto la kati na la juu sana linahitajika kwa ajili ya cyclodehydration ni changamoto ambazo zimepunguza matumizi yake. Changamoto nyingi zimeshindwa, na kufanya Bohlmann-Rahtz Synthesis muhimu zaidi katika pyridines kizazi.

Ingawa hakuna utafiti wa kimkakati umekwisha kufanywa, wasimamizi wanaweza kuwa na H-NMR. Hii inaonyesha kuwa bidhaa kubwa ya Uongezaji wa kwanza wa Michael na uhamisho wa proton zifuatazo inaweza kuwa 2Z-4E-haptadien-6-moja ambayo hutolewa na kutakaswa kupitia chromatografia ya safu.

Kwa hiyo, joto kubwa la cyclodehydration ni muhimu ili kuwezesha Z/E isomerizations ambayo ni sharti la hetero.

Njia kadhaa ambazo zinawezesha awali ya pyraini tetra na trisubstituted katika mchakato wa hatua moja zimeandaliwa hivi karibuni. Badala ya matumizi ya butynone kama substrate, Bagley alijaribu vimumunyisho mbalimbali kwa ajili ya uongofu wa chini na ya gharama nafuu 4- (trimethylsilyl) lakini-3-yn-2-moja. Ilionyeshwa kuwa DMSO tu na EtOH ni vidonge bora. EtOH inaonekana wazi kuwa polar na protic kutengenezea vs DMSO kama solvent aprotic solvent. Katika vimumunyisho viwili, protodesilylation ilitokea kwa urahisi. Bagley pia imeonyesha kuwa catalysis ya asidi inaruhusu cyclodehydration kuendelea na joto la chini.

Kichocheo cha asidi pia huongeza kuongeza kondomu. Aina nyingi za enamini zilifanywa na ethynyl ketoni katika mchanganyiko (5: 1) wa asidi ya asidi na toluene ili kumudu pyridines iliyosimamia kazi kwa hatua moja katika mavuno mazuri.

Baada ya mafanikio ya catalysis ya Brønstedt asidi, mtaalamu wa kemia alichunguza uwezo wa kichocheo cha asidi cha Lewis. Hali bora Zilizotumika ama ishirini ya mol% ytterbium triflate au kumi na tano mol% ya bromidi zinc katika toluene ya refluxing. Ijapokuwa uchunguzi wa utaratibu haujafanyika, tunaweza kudhani kuwa uratibu na kichocheo huzidi kasi ya cyclodehydration, Michael Addition, na hatua za isomerization.

Upungufu ni utangamano mdogo na substrates nyeti-nyeti. Kwa mfano, uharibifu wa asidi-catalyzed ya enamines unafanyika kwa cyano na tert-butylester kama vikundi vya elektroni vinavyoondoa. Mengine mbadala kali ni matumizi ya Amberlyst-15 ion kubadilishana reagent ambayo huvumilia tert-kushirikisha.

Kwa kuwa enamini haipatikani kwa urahisi, na kuimarisha kituo cha mchakato, mmenyuko wa sehemu ya 3 ulifanyika kwa kutumia acetate ya amonia kama chanzo cha kikundi cha amino. Katika utaratibu huu ufanisi, enamine huzalishwa on-site ambayo inachukua na alkynone sasa.

Katika jaribio la kwanza, ZnBr2 na AcOH walikuwa kutumika kama kichocheo ziada na toluene kama kutengenezea. Hata hivyo, tangu wakati huo umeonyesha kuwa substrates nyeti za asidi zinachukuliwa mara kwa mara katika hali nyepesi na EtOH kama kutengenezea.

Chichibabin Synthesis

Synthesis ya Chichibabin pyridine ilikuwa ya kwanza taarifa katika 1924 na bado ni maombi makubwa katika sekta ya kemikali. Ni mmenyuko wa kupiga pete, ambayo inahusisha mmenyuko wa condens ya misombo ya aldehydes, ketoni, α, β-unsaturated carbonyl. Aidha, fomu ya jumla ya majibu inaweza kuhusisha mchanganyiko wowote wa bidhaa zilizotajwa hapo juu katika amonia safi au derivatives yake.

Mafunzo ya Pyridine

Uharibifu wa formaldehyde na acetaldehyde

Formaldehyde na acetaldehyde ni vyanzo vya pyridine isiyosajiliwa. Angalau, ni nafuu na inapatikana kabisa.

  1. Hatua ya kwanza inahusisha malezi ya acrolein kutoka formaldehyde na acetaldehyde kupitia condensation ya Knoevenagel.
  2. Bidhaa ya mwisho hutolewa kutoka acrolein na acetaldehyde na amonia, na kutengeneza dihydropyridine.
  3. Mchakato wa mwisho ni mmenyuko wa oksidi na kichocheo cha hali imara ili kutoa pyridine.
  4. Mmenyuko hapo juu hufanyika katika awamu ya gesi na joto la 400-450 ° C. Kundi linaundwa na pyridine, picoline au pyridines rahisi ya methyl, na lutidine. Hata hivyo, muundo huo unakabiliwa na kichocheo cha matumizi na kwa kiasi fulani, inatofautiana na mahitaji ya mtengenezaji. Kwa kawaida, kichocheo ni chumvi ya chuma cha mpito. Ya kawaida ni fluanide ya manganese (II) au cadmium (II), ingawa misombo ya thallium na cobalt inaweza kuwa mbadala.
  5. Pyridine inapatikana kutoka kwa bidhaa hizo kwa mchakato wa makundi mengi.Kwa kiwango kikubwa cha awali ya Chichibabin pyridine ni mazao yake ya chini, kutafsiri hadi kuhusu 20% ya bidhaa za mwisho. Kwa sababu hii, aina zisizohamishika za kiwanja hiki ni ndogo sana.

Bönnemann cyclization

Bönnemann cyclization ni malezi ya trimer kutoka mchanganyiko wa sehemu mbili za molekuli ya acetylene na sehemu ya nitrile. Kweli, mchakato ni mabadiliko ya awali ya Reppe.

Utaratibu huu unawezeshwa na joto kutoka kwa joto la juu na shinikizo au kwa njia ya uendeshaji wa picha. Wakati ulioamilishwa na mwanga, Bönnemann cyclization inahitaji CoCp2 (cyclopentadienyl, 1,5-cyclooctadiene) kutenda kama kichocheo.

Njia hii inaweza kuzalisha mlolongo wa derivatives ya pyridine kulingana na misombo inayotumiwa. Kwa mfano, acetonitrile itatoa mazao ya 2-methylpyridine, ambayo inaweza kuingia dealkylation ili kuunda pyridine.

Njia nyingine

Kröhnke pyridine awali

Njia hii inatumia pyridine kama reagent, ingawa haiwezi kuingizwa katika bidhaa ya mwisho. Kinyume chake, majibu yatazalisha pyridines iliyobadilishwa.

Wakati wa kukabiliana na α-bromoesters, pyridine itapata mmenyuko wa Michael-kama na carbonyls ambazo hazipatikani ili kuunda pyridini na pyridium bromidi. Mmenyuko hutendewa na acetate ya amonia ndani ya 20-100 ° C hali kali.

Rearrangement ya Ciamician-Dennstedt

Hii inahusisha kupanua pete ya pyrrole na dichlorocarbene kutengeneza 3-chloropyridine.

Gattermann-Skita awali

Katika majibu haya, chumvi cha ester hupuka na dichloromethylamine mbele ya msingi.

Boger pyridine awali

Majibu ya pyridines

Athari zifuatazo zinaweza kutabiriwa kwa pyridines kutoka kwa muundo wao wa umeme:

  1. Heteroatom hufanya pyridines isiyo na nguvu sana kwa athari za kawaida za kupendeza electrophilic harufu. Kinyume chake, pyridines huathirika na mashambulizi ya nyuklia. Pyridines hupata athari ya kubadilisha electrophilic (SEAr) zaidi ya kusita lakini mbadala ya nucleophili (SNAr) kwa urahisi zaidi kuliko benzene.
  2. Mashambulizi ya reagents ya electrophilic iwezekanavyo katika Natom na kwa atomi za bC, wakati reagents za nyuklia zinapendelea atomi na- na cC.

Kuongeza Electrophilic katika Nitrojeni

Katika athari zinazohusisha malezi ya dhamana kwa kutumia pekee ya elektroni kwenye pete ya nitrojeni, kama vile protonation na quaternization, pyridines hufanya kama vile aliphatic ya juu au amini ya kunukia.

Wakati pyridine inachukua kama msingi au nucleophile, inafanya cation pyridinium ambayo sextet ya kunukia inachukuliwa, na nitrojeni hupata malipo mazuri.

Protonation katika Nitrogen

Fomu za pyridines hufanya fuwele, mara nyingi husababishwa, chumvi na asidi nyingi za protic.

Nitration katika nitrojeni

Hii hutokea kwa urahisi kwa mmenyuko wa pyridines na chumvi za nitronium, kama vile nitronium tetrafluoroborate. Proti za nitrating mawakala kama vile asidi ya nitriki, bila shaka, huongoza pekee kwa N-protonation.

Acylation kwa nitrojeni

Kloridi za asidi na asidi arylsulfonic hugusa haraka na pyridines zinazozalisha 1-acyl- na 1- arylsulfonylpyridinium chumvi katika suluhisho.

Hali ya alkyl na sulfates huitikia kwa urahisi na pyridines kutoa chumvi ya pyridinium quaternary.

Substitutions Nucleophilic

Tofauti na benzini, mbadala nyingi za nucleophilic zinaweza kufanywa kwa ufanisi na kwa ufanisi na pyridine. Ni kwa sababu pete ina wiani kidogo wa elektroni ya atomi za kaboni. Athari hizi zinajumuisha nafasi za kuondolewa kwa ion ya hydridi na kuongeza nyongeza ili kupata usanidi kati ya aryne na kwa kawaida huendelea 2- au 4-nafasi.

Pyridine peke yake haiwezi kusababisha kuundwa kwa mbadala kadhaa za nucleophilic. Hata hivyo, mabadiliko ya pyridine na bromine, vipande vya asidi sulfonic, klorini, na fluorine zinaweza kusababisha kundi linaloondoka. Uundaji wa misombo ya organolithiamu inaweza kupatikana kutoka kwa kundi la fluorine bora kuondoka. Kwa shinikizo la juu, nucleophilic inaweza kukabiliana na alkoxides, thiolates, amini, na misombo ya amonia.

Chache heterocyclic athari zinaweza kutokea kwa sababu ya kutumia kikundi kikubwa cha kuacha kama vile ioni ya hydride. Dalili za Pyridine katika nafasi ya 2 zinaweza kupatikana kwa njia ya majibu ya Chichibabin. 2-aminopyridine inaweza kuendelea kupatikana wakati amide ya sodiamu inatumika kama nucleophile. Moleksi hidrojeni huundwa wakati protoni za kikundi cha amino huchanganya na ioni ya hidridi.

Sawa na benzene, pyridines Wahamiaji kama heteroaryne wanaweza kupatikana kwa njia mbadala ya nyukliafilic kwa pyridine. Matumizi ya alkali yenye nguvu kama vile terti-butoxide ya sodiamu na potasiamu inaweza kusaidia kuondokana na derivatives ya pyridine wakati wa kutumia haki kuacha kikundi. Kufuatia kuanzishwa kwa nucleophile kwa dhamana ya tatu, inadhoofisha uchaguzi na inaongoza kwa kuundwa kwa mchanganyiko ambao una adducts mbili iwezekanavyo.

Substitutions ya Electrophilic

Uingizaji mbadala wa pyridine electrophilic unaweza kuendelea hadi hatua fulani au usiendelee kabisa. Kwa upande mwingine, kipengele cha heteroaromatic kinaweza kuchochewa kupitia utendaji wa mchango wa elektroni. Alkylation ya Friedel-Crafts (acyllation) ni mfano wa alkylations na acylations. Kipengele hiki hawezi kupatikana kwa pyridine kwani husababisha kuongeza kwa atomi ya nitrojeni. Mabadiliko yanayotokea hasa kwenye nafasi ya tatu ambayo ni moja ya atomi za kaboni za tajiri za elektroni ziko katika pete inayofanya hivyo iwezekanavyo na ziada ya electrophilic.

Muundo wa Pyridine N-oksidi

Uingizaji wa electrophilic unaweza kusababisha mabadiliko ya msimamo wa pyridine katika 2- au 4-nafasi kutokana na mbaya σ mmenyuko mkubwa. Hata hivyo, mbinu za majaribio zinaweza kutumiwa wakati wa kuchukua nafasi ya electrophilic juu ya pyridine N-oksidi. Baadaye hufuatiwa na oksijeni ya atomi ya nitrojeni. Kwa hiyo, kuanzishwa kwa oksijeni hujulikana kwa kupunguza wiani juu ya nitrojeni na kuongeza nafasi katika nafasi ya 2 na XnUMX-position.

Vipande vya sulfuri ya divalent au fosforasi ya kawaida hujulikana kwa urahisi hutenganywa kwa hiyo hasa kutumika kuondoa atomi ya oksijeni. Oxyde ya Triphenylphosphine ni kiwanja kinachoundwa baada ya oksidi ya rethapi ya Triphenylphosphine. Ni reagent nyingine ambayo inaweza kutumiwa kujiondoa atomi ya oksijeni kutoka kwa kipengele kingine. Maelezo hapa chini inaelezea jinsi mbadala ya kawaida ya electrophilic inachukua na pyridine.

Njia moja kwa moja ya nitridi ya pyridine inahitaji hali fulani kali, na kwa ujumla ina mavuno kidogo. Tabia ya pentixide ya dinitrogen na pyridine mbele ya sodiamu inaweza kusababisha malezi ya 3-nitropyridine. Ya derivatives ya pyridine yanaweza kupatikana kwa njia ya nitration ya tetrafluoroborate (NO2BF4) kwa kuokota atomi ya nitrojeni kwa kawaida na kwa umeme. Kipindi cha misombo miwili ya 6-dibromo pyridine inaweza kusababisha malezi ya 3-nitropyridine baada ya kuondolewa kwa atomi za bromini.

Nitration moja kwa moja inaonekana kuwa vizuri zaidi kuliko sulfonation moja kwa moja ya pyridine. Kuwashwa kwa pyridine katika 320 ° C kunaweza kusababisha asidi ya pyridine-3-sulfonic kwa kasi zaidi kuliko kuchemsha asidi sulfuriki kwenye joto sawa. Kuongezea kipengele cha sulfuri kwa atomi ya nitrojeni kunaweza kupatikana kwa kuitikia kikundi cha SO3 mbele ya sulfuri ya zebaki (II) ambayo hufanya kama kichocheo.

Klorini ya moja kwa moja na bromination inaweza kuendelea vizuri tofauti na nitration na sulfonation. 3-bromopyridine inaweza kupatikana kupitia mmenyuko wa bromine ya molekuli katika asidi ya sulfuriki katika 130 ° C na pyridine. Juu ya klorini, matokeo ya 3-chloropyridine inaweza kuwa chini mbele ya kloridi ya alumini ambayo hufanya kazi kama kichocheo saa 100 ° C. Majibu ya moja kwa moja ya halogen na palladium (II) yanaweza kusababisha 2-bromopyridine na 2-chloropyridine.

Maombi ya Pyridine

Moja ya malighafi ambayo ni muhimu kabisa kwa viwanda vya kemikali ni pyridine. Katika 1989, jumla ya uzalishaji wa pyridine duniani kote ilikuwa tani 26K. Kama ya 1999, 11 kati ya maeneo ya uzalishaji wa Xridani mkubwa wa pyridine yalikuwa iko Ulaya. Wazalishaji wakuu wa pyridine walijumuisha Koei Chemical, Imperial Chemical Industries, na Evonik Industries.

Katika 2000 za awali, uzalishaji wa pyridine uliongezeka kwa kiasi kikubwa. Kwa mfano, bara la China peke yake linapiga uwezo wa uzalishaji wa kila mwaka wa tani 30,000. Leo, mradi wa pamoja kati ya Marekani na China matokeo katika uzalishaji wa juu wa pyridine duniani.

Pesticides

Pyridine hutumiwa hasa kama mtangulizi wa diquat na paraquat mbili za herbicides. Katika maandalizi ya fungicides ya msingi ya pyrithione, pyridine hutumiwa kama kiwanja cha msingi.

Mmenyuko kati ya Zincke na pyridine matokeo katika uzalishaji wa misombo miwili - laurylpyridinium na cetylpyridinium. Kutokana na mali zao za antiseptic, misombo miwili huongezwa kwa bidhaa za meno na za mdomo.

Mashambulizi ya wakala wa alkylating kwa matokeo ya pyridine katika chumvi N-alkylpyridinium, kloridipyloriniamu kloridi kuwa mfano mmoja.

Patiquat Synthesis

Kutengenezea

Matumizi mengine ambayo pyridine hutumiwa ni katika ukondishaji wa Knoevenagel, ambayo hutumiwa kama kutengenezea chini, ya polar, na ya msingi. Pyridine ni bora sana kwa dehalogenation, ambako hutumika kama msingi wa mmenyuko wa kuondoa wakati wa kuunganisha hali ya hidrojeni halide kuunda chumvi ya pyridinium.

Katika acylations na esterifications, Pyridine inachukua anhydrides au carboxylic asides halides. Hata kazi zaidi katika athari hizi ni 4- (1-pyrrolidinyl) pyridine na 4-dimethylaminopyridine (DMAP), ambayo ni derivatives ya pyridine. Katika athari za condensation, Pyridine hutumiwa kama msingi.

Uundaji wa pyridinium kupitia mmenyuko wa kuondoa na pyridine

Pyridine pia ni muhimu malighafi katika sekta ya nguo. Mbali na kutumiwa kama kutengenezea katika uzalishaji wa mpira na rangi, pia hutumiwa kuongeza uwezo wa mtandao wa pamba.

Utawala wa Chakula na Madawa ya Marekani unakubali kuongeza ya pyridine kwa kiasi kidogo kwa vyakula ili kuwapa ladha kali.

Katika ufumbuzi, kizingiti cha kugundua cha pyridine ni karibu na 1-3 mmol·LL-1 (79-237 mg · L-1). Kuwa msingi, pyridine inaweza kutumika kama reagent Karl Fischer. Hata hivyo, imidazole hutumiwa kama mbadala kwa pyridine kama (imidazole) ina harufu nzuri.

Mchezaji wa Piperidine

Hydrogenation ya pyridine yenye kichocheo cha ruthenium-, cobalt-, au nickel katika joto la juu husababisha uzalishaji wa piperidine. Hii ni heterocycle muhimu ya nitrojeni ambayo ni jengo muhimu la kujenga jengo.

Reagents maalum Maalum ya Pyridine

Katika 1975, William Suggs na James Corey walitengeneza chloropromate ya pyridinium. Inatumika kwa oxidize pombe za sekondari kwa ketoni na pombe za msingi kwa aldehydes. Chloropromate ya pyridinium ni kawaida kupatikana wakati pyridine ni aliongeza kwa ufumbuzi wa hidrokloric kujilimbikizia na chromic acid.

C5H5N + HCl + CrO3 → [C5H5NH] [CrO3Cl]

Na chloride ya kloridi (CrO2Cl2) kuwa kansajeni, njia mbadala ilihitajika. Mmoja wao ni kutumia chloride pyridinium kutibu chromium (VI) oksidi.

[C5H5NH+] Cl- + CrO3 → [C5H5NH] [CrO3Cl]

Reagent ya Sarret (tata ya chromium (VI) oksidi na heterocycle ya pyridine katika pyridine), pyridinium chlorochromate (PCC), reagent ya Cornforth (pyridinium dichromate, PDC), na reagent ya Collins (tata ya chromium (VI) oksidi na pyridine heterocycle katika dichloromethane) ni sawa na misombo ya chromium-pyridine. Pia hutumiwa kwa oxidation, kama vile uongofu wa pombe za sekondari na za msingi kwa ketoni.

Vidokezo vya Sarret na Collins sio ngumu tu kujiandaa, lakini pia ni hatari. Wao ni hygroscopic na wanaweza kupuuza wakati wa mchakato wa maandalizi. Kwa hiyo, matumizi ya PDC na PCC ilipendekezwa. Wakati reagents mbili zilizotumiwa sana katika 70s na 80s, hazijatumiwa mara kwa mara kwa sababu ya sumu yao na kuthibitisha kisaikolojia.

Mfumo wa kichocheo cha Crabtree

Katika kemia ya uratibu, pyridine hutumiwa sana kama ligand. Ni derivative, kama vile derivative 2,2'-bipyridine, inayojumuisha molekuli ya 2 pyridine inayounganishwa na dhamana moja, na terpyridine, molekuli ya pete za 3 pyridine iliyounganishwa pamoja.

Msingi Lewis wenye nguvu unaweza kutumika kama nafasi ya ligrid ya pyridine ambayo ni sehemu ya tata ya chuma. Tabia hii hutumiwa katika catalysis ya upolimishaji na athari za hidrojeni, kwa kutumia, kwa mfano, kichocheo cha Carabtree. Lingard ya pyridine iliyobadilishwa wakati wa mmenyuko imerejeshwa baada ya kukamilisha.

Marejeo

Nomenclature ya Kemia ya Organic: Mapendekezo ya IUPAC na Majina Yaliyopendekezwa 2013 (Kitabu cha Blue). Cambridge: Royal Society ya Kemia. 2014. p. 141.

Anderson, T. (1851). "Ueber kufa Producte der trocknen Destillation thierischer Materien" [Juu ya bidhaa za uchafu kavu ya jambo la wanyama]. Annalen der Chemie und Pharmacie. 80: 44.

Sherman, AR (2004). "Pyridine". Katika Paquette, L. Encyclopedia ya Reagents kwa Synthesis ya Organic. e-EROS (Encyclopedia ya Reagents kwa Synthesis ya Organic). New York: J. Wiley & Wana.

Behr, A. (2008). Katalyse ya mzunguko wa angani. Weinheim: Wiley-VCH. p. 722.